Blytetraetyl | |
---|---|
Generelle funksjoner | |
Molekylær eller rå formel | C8H20Pb _ _ _ _ |
Molekylmasse ( u ) | 323,44 |
Utseende | væske |
CAS-nummer | |
EINECS-nummer | 201-075-4 |
PubChem | 6511 |
SMIL | CC[Pb](CC)(CC)CC |
Fysisk-kjemiske egenskaper | |
Tetthet (g/cm 3 , i cs ) | 1.653 |
Smeltepunkt | −136,8 °C (136,4 K) |
Koketemperatur | 357 (84–85 °C ved 15 mmHg) |
Sikkerhetsinformasjon | |
Flammepunkt | 73 °C (346 K) |
Kjemiske faresymboler | |
fare | |
Fraser H | 300 - 310 - 330 - 360 - 373 - 410 |
Råd P | 201 - 260 - 264 - 273 - 280 - 284 [1] |
Tetraethyl lead , også kjent under forkortelsen TEL (fra engelsk tetraethyl lead ), eller PT . [2] Det er en metallorganisk forbindelse av tetravalent bly , med molekylformelen Pb (CH 2 CH 3 ) 4 . Det er svært giftig [3] og ble tidligere brukt i petrokjemikalier som et tilsetningsstoff til bensin som en anti -banking , dvs. for å øke motstanden mot selvantennelse ( oktantallet ). Det er fortsatt ofte brukt i luftfartsfeltet for produksjon av flybensin .
Tetraetylbly er en fargeløs , viskøs , søttluktende, brennbar væske. Det er oppnådd fra reaksjonen av etylklorid med en natrium - bly - legering : [4] [5]
4 NaPb + 4 CH 3 CH 2 Cl → (CH 3 CH 2 ) 4 Pb + 4 NaCl + 3 PbFra reaksjonsblandingen gjenvinnes tetraetylblyet ved dampdestillasjon , som ikke inneholder gjenværende blanding av metallisk bly og natriumklorid . [6]
Bly -karbonbindingen i tetraetylbly er svak, 130 kJ/mol, mot 346 kJ/mol for CC-bindingen: [7] allerede ved 110 ° C begynner den å brytes ned med en friradikalmekanisme ; [8] ved temperaturene som nås i forbrenningsmotorer spaltes det lett til bly- og etylradikaler . Under disse forholdene danner bly delvis fast oksid (PbO); dette og det metalliske Pb som dannes ved dekomponeringen ville ha en tendens til å begrave de mekaniske delene. For å unngå denne ulempen ble den brukt i en blanding med 1,2-dikloretan og 1,2-dibrometan , med hvilken den danner flyktige forbindelser ved temperaturene som oppnås i motorer, som blyklorid og blybromid : [5] [9]
(CH 3 CH 2 ) 4 Pb + C 2 H 4 Cl 2 + 16 O 2 → 10 CO 2 + 12 H 2 O + PbCl 2 ↑ (CH 3 CH 2 ) 4 Pb + C 2 H 4 Br 2 + 16 O 2 → 10 CO 2 + 12 H 2 O + PbBr 2 ↑Maksimaldosene er i størrelsesorden 0,5 g per liter bensin , som tilsvarer en økning i oktantallet på 10-15 enheter. Den typiske oppskriften var slik: [5]
PbEt 4 61,45 %
C 2 H 4 Cl 2 17,85 %
C 2 H 4 Br 2 18,80 %
tilslag og farge 1,90 %
Den mulige bruken av tetraetylbly som et anti-bankemiddel ble oppdaget av Thomas Midgley ved General Motors Research i 1921 . Dens toksisitet ble tydelig i de følgende årene med sykdommen og noen ganger døden til noen av forskerne som hadde dedikert seg til studien. 1. februar 1923 begynte markedsføringen av Ethyl Gasoline Corporation , et selskap som eies i fellesskap av DuPont , General Motors og Standard Oil . Allerede i begynnelsen av produksjonen viste de ansvarlige arbeiderne tegn på forgiftning: minst 15 døde og for resten sa selskapet at de sannsynligvis var gale "på grunn av for mye arbeid"; i 1924 døde fem arbeidere og ytterligere 35 forble ufør, til tross for bevisene industrien bestilte studier for å benekte faren [10] .
Også i Italia (i Fidenza og Trento ) var det viktige kjemiske industrier for produksjonen. Clair Patterson oppdaget at før 1923 var nivåene av bly i atmosfæren ubetydelige og kjempet hele livet for å fordømme den farlige bruken. Initiativer for å forby den fra bensin begynte på 1970-tallet , inntil den endelig ble fjernet i 1986 i USA med Clean Air Act og i Vest-Europa i det følgende tiåret [11] . I 1971 inneholdt hver liter bensin solgt i Tyskland 0,635 gram tetraetylbly [ 12] og samme konsentrasjon var den maksimale tillatte i Italia [13] .
I Italia ble det maksimale blyinnholdet i bensin redusert i 1982 til 0,40 gram per liter, med mulighet for å begrense det til 0,15 gram [14] , en mulighet som ble utnyttet i 1989 , da konsentrasjonen ble brakt til 0,30 gram , og igjen i 1991 , da den ble halvert [15] . Med eliminering av bly fra amerikansk drivstoff ble blynivået i blodet til barn opp til 5 år redusert med 80 %, og i intelligenstestene utført på førskolebarn var det gjennomsnitt mellom 2,2 og 4 , 7 poeng høyere enn det foregående tiåret.
Det er også giften som ble brukt i Ellery Queens første (detektiv) roman , The Armchair No. 30 .